1、廢水臭氧氧化的反應(yīng)機(jī)理
臭氧和羥基自由基是兩種氧化性極強(qiáng)的氧化劑。臭氧可以與化合物直接反應(yīng),也可以生成羥基自由基后,再與化合物反應(yīng)。不同反應(yīng)途徑可以生成不同的
氧化產(chǎn)物,并且受不同類型的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)控制。
1.1直接反應(yīng)
臭氧對(duì)有機(jī)物的直接氧化是一個(gè)反應(yīng)速率常數(shù)KD很低的選擇性反應(yīng),一般KD的范圍在1.0~(1×103)M-1s-1。
臭氧可以與水中的多種污染物發(fā)生緩慢反應(yīng),如環(huán)狀脂肪族化合物、三鹵甲烷及非活性的芳香族化合物,如氯苯等。臭氧與帶有供電子取代基的芳香族化合物反應(yīng)速度更快。一般來說,離子化或電離的有機(jī)物與臭氧的反應(yīng)速度比中性化合物(為電離)反應(yīng)速度快。對(duì)相同的取代基,一般烯烴比芳香烴化合物反應(yīng)活性更高。
1.2間接反應(yīng)
臭氧對(duì)有機(jī)物的間接氧化是自由基參與的反應(yīng)。臭氧首先分解形成二次氧化劑羥基自由基(·OH),引發(fā)劑·OH 可加速此反應(yīng)。二次氧化劑與有機(jī)物的反應(yīng)是非選擇性反應(yīng),反應(yīng)速率常數(shù)KD很高,犽D的范圍在(1×108)~(1×1010)M-1s-1。羥基自由基與芳香化合物的反應(yīng)速率常數(shù)接近于擴(kuò)散速度。通常,在酸性條件下(PH<4),以直接反應(yīng)途徑為主,PH≥10,以間接反應(yīng)途徑為主。
2、廢水臭氧氧化處理主要工藝流程
在使用臭氧處理工業(yè)廢水的過程中,能耗和臭氧消耗量是決定廢水處理工藝運(yùn)行成本的關(guān)鍵。為了降低污水處理系統(tǒng)的運(yùn)行成本,一般將臭氧技術(shù)與生物處理 相 結(jié) 合,常 用 的 廢 水 臭 氧 氧 化 工 藝 流 程 見圖1、圖2、圖3。
圖1 廢水臭氧氧化處理工藝Ⅰ(生物處理—臭氧)
圖2 廢水臭氧氧化處理工藝Ⅱ(生物處理—臭氧—生物處理)
圖3 廢水臭氧氧化處理BIOQUINT工藝流程
一般來說,二級(jí)生化出水含有不可進(jìn)一步生物降解的化合物,因此可以通過臭氧處理的方法進(jìn)一步降解。對(duì)較高的容積流量和較低的有機(jī)負(fù)荷率的廢水,處理工藝Ⅰ(生物處理—臭氧)因臭氧消耗量少,操作簡(jiǎn)單,更為適用。
處理工藝Ⅱ(生物處理—臭氧—生物處理)通過合適的臭氧投加量提高了廢水的生物可降解性,可將中間死端化合物“局部氧化”或“斷裂”,再通過進(jìn)一步的生化處理進(jìn)行去除。多年來,使用該協(xié)同效應(yīng)的這一組合工藝已建立了多套處理裝置。
1995年 WEDECO 公 司 開 發(fā) 了 BIOQUINT 工藝,工藝流程見圖3。該工藝臭氧化被置于一個(gè)二級(jí)生物處理步驟的循環(huán)周期中。這個(gè)整合的臭氧化工藝類似于一個(gè)臭氧—生物方法的多步驟工藝,并遵循“盡可能低的部分氧化和盡可能高的生物氧化”原則,降低臭氧消耗,臭氧的需求量可以通過采用多步處理方案減少一半以上,因此更為經(jīng)濟(jì)。