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AOX指標(biāo)對廢水深度處理工藝的挑戰(zhàn)
來源: 發(fā)布時間:2023-11-01 瀏覽次數(shù):

AOX指標(biāo)對廢水深度處理工藝的挑戰(zhàn)
來源: 馬魯銘 鐵基催化劑催化臭氧 公眾號
       數(shù)年前,某含溴消毒劑生產(chǎn)廠咨詢我:該廠生產(chǎn)廢水排放,僅剩AOX指標(biāo)沒能達(dá)標(biāo),就此他們在工藝末端又使用了氯氧化,該指標(biāo)仍不見下降。我笑了:“沒有上升,就算對你客氣了”。說實在的,AOX作為選擇控制項目列入城鎮(zhèn)污水廠排放標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)二十幾年了,并沒有引起水處理工程界的足夠重視。近年來形勢不同了,AOX至少列入了五個行業(yè)標(biāo)準(zhǔn);企業(yè)在達(dá)標(biāo)情況下,地方政府還希望能夠持續(xù)減排。去年濱江一著名造紙廠詢問我:他們廠在AOX濃度達(dá)標(biāo)基礎(chǔ)上,希望AOX排放總量再消減80%,問有無辦法。我略加思索,搖了搖頭。
       AOX — 可吸附有機(jī)鹵化物,它是一類物質(zhì)總稱,而不是單一化學(xué)物質(zhì)。這也是處理難點之一,譬如使用化學(xué)氧化,若是二氯甲烷、氯苯等物質(zhì),氧化過程中只要再加一個官能團(tuán) -OH,這個污染物自然就沒了。但對于AOX指標(biāo),絲毫沒有降低。大量研究表明:通過化學(xué)氧化方法,使有機(jī)物脫氯,非常困難。
有機(jī)物脫氯,是我們課題組二十年前主攻方向,但目標(biāo)并不是為了消減AOX,而是為了消減其毒性。工程中作為生物法前端的預(yù)處理,而不是深度處理。脫氯,從氧化還原反應(yīng)角度,是一還原過程:共價態(tài)的氯得電子生成氯離子。所以我們把雙金屬脫氯方法稱之為“催化還原”。這種工藝需投放大量零價鐵,形成Fe(II)物質(zhì),還會大幅度降解溶解氧,由此常造成出水COD指標(biāo)上升(見“關(guān)于COD意義的思考”)。盡管催化還原工藝對很多氯代有機(jī)物很難完全脫氯,但對于改善高濃度工業(yè)廢水可生化性十分有效。因此,一般情況下“催化還原”工藝并不適用于深度處理。
       這幾年,我在學(xué)習(xí)高級氧化方法,知道了:•OH、O2-•、1O2,即:羥基自由基、超氧陰離子自由基、單線態(tài)氧,有時統(tǒng)稱為:活性物種。它們是非穩(wěn)態(tài)物質(zhì),在水中壽命極短,•OH為納秒(ns)級、O2-•和1O2 為微秒級(μs)。這就說明它們的化學(xué)活性非常高;簡單理解為:使電子回到常規(guī)軌道,成為穩(wěn)態(tài)物質(zhì)的趨勢很強。發(fā)現(xiàn)自由基反應(yīng)始于有機(jī)化學(xué)學(xué)科:兩個有機(jī)物自由基(壽命可達(dá)秒級)可以鏈接,生成大分子有機(jī)物。近年來,自由基研究在醫(yī)學(xué)和環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域比較活躍。廢水的高級氧化工藝,定義為由•OH主導(dǎo)的有機(jī)物的氧化,其特點為鏈?zhǔn)浇到夥磻?yīng);學(xué)術(shù)界主流觀點:眾多自由基中只有•OH對有機(jī)物氧化起顯著作用。但自由基形成時,多種自由基相互快速轉(zhuǎn)化,如:•OH與O2-•,因此研究中也不能忽視其它自由基的作用。
       近年來,不少學(xué)者發(fā)現(xiàn)了O2-•脫氯功能,同時明確該過程屬還原脫氯機(jī)制;1O2對某些氯代有機(jī)物的去除,也產(chǎn)生一定作用。我們課題組樊金紅老師指導(dǎo)的碩士生發(fā)現(xiàn)了光催化條件下,O2-•對硝基有機(jī)物的還原作用,以及1O2對酚類有機(jī)物的聚合作用。這些都說明,除高級氧化外,自由基很可能也會形成還原機(jī)制,我們可以打開腦洞,稱之為“高級還原”。與一般化學(xué)還原法區(qū)別在于:不投加還原劑、無殘留風(fēng)險,避免了影響出水COD上升。
       上述不僅僅是設(shè)想,一次技術(shù)交流會后的對話讓我印象深刻。一工程師找我商榷:我們廠的“高級氧化”,就是脫氯效果很好。我追問:何種廢水、具體是何工藝?他告訴我:廢水含高濃度氯代物(生產(chǎn)母液);他們投加了大量的H2O2、FeSO4,調(diào)pH值至弱堿性,加熱;并強調(diào)紫外照射提高脫氯效率顯著。我趕緊問他:有無鐵泥、什么顏色。他告訴我:大量鐵泥,呈墨綠色。我瞬時明白了,這是還原環(huán)境,脫氯就不足為奇了。但從投加H2O2、紫外照射等條件分析,活性物種(O2-•)參與還原的可能性很大。盡管不是深度處理工藝,仍可能是“高級還原”機(jī)制。