臭氧催化氧化處理煉油廢水實(shí)驗(yàn)方法
煉油廢水中石油類和難降解有機(jī)物含量極高、乳化嚴(yán)重、水質(zhì)和水量波動(dòng)極大,常規(guī)污水處理方法很難將其有機(jī)物完全降解。國(guó)家外排污水標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格使煉化企業(yè)煉油廢水處理面臨更大的挑戰(zhàn)。臭氧氧化法處理難生物降解有機(jī)廢水時(shí),產(chǎn)生大量活潑的羥基自由基·OH 無(wú)選擇性地直接與廢水中的污染物反應(yīng),將其降解為二氧化碳、水和可降解性物質(zhì),提高廢水的生物可降解性能。該技術(shù)可以有效去除水中有機(jī)物,反應(yīng)速度快,設(shè)備體積小,既可作為單獨(dú)處理,又可與其他處理過(guò)程相匹配,降低處理成本。
利用固體催化劑(活性炭、金屬氧化物、負(fù)載型金屬催化劑等)協(xié)同臭氧氧化可以降低反應(yīng)活化能或改變反應(yīng)歷程,從而達(dá)到深度氧化,很大限度地去除有機(jī)污染物的目的。臭氧和活性炭聯(lián)用,一方面利用活性炭吸附能力富集有機(jī)物,提高臭氧的利用率;另一方面利用活性炭的表面官能團(tuán)作為臭氧氧化的催化劑,可有效提高臭氧在水處理中的氧化性能。尤其是水中含有酚類化合物時(shí),臭氧氧化法可以有效去除酚類有機(jī)物。其次,廢水中無(wú)法被微生物分解的有機(jī)物,如表面活性劑(ABS)等可被臭氧迅速氧化分解。
劉衛(wèi)華等采用催化臭氧化技術(shù)去除垃圾滲濾液中難降解有機(jī)物,結(jié)果表明銅作為催化劑處理廢水效果好于鐵、錳。金屬氧化物是非均相催化臭氧氧化的催化劑,它的合理選用可直接影響催化反應(yīng)機(jī)理和效率。劉春英等采用載銅活性炭催化氧化法深度降解石油污水中的COD,結(jié)果顯示對(duì)石油污水的COD值深度降解至100mg/L以下。本研究采用臭氧非均相催化技術(shù),以煉油廢水為對(duì)象,研究反應(yīng)過(guò)程影響因素,確定很佳工藝條件,驗(yàn)證生物降解性能的提升。解決煉油廢水中溶解性有機(jī)物過(guò)高、生物降解性能差等問(wèn)題,為煉油高濃度廢水降解提供了理論依據(jù),對(duì)煉化企業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有應(yīng)用價(jià)值。
1.實(shí)驗(yàn)水樣與藥品
實(shí)驗(yàn)水樣取自遼河石化,以煉油廢水預(yù)處理裝置出水為實(shí)驗(yàn)對(duì)象。該污水污染嚴(yán)重,生物降解性能較低(COD平均值為4667mg/L,BOD5/COD平均值為0.13),無(wú)法滿足后續(xù)生化處理要求。實(shí)驗(yàn)采用催化劑種類、規(guī)格如表1所示。
2.分析方法與儀器
常規(guī)水質(zhì)分析指標(biāo)、方法與儀器如表2所示。
3.實(shí)驗(yàn)裝置與方法
3.1 實(shí)驗(yàn)裝置
實(shí)驗(yàn)裝置由制氧機(jī)、臭氧發(fā)生器、壓力溶氣泵、壓力溶氣反應(yīng)器構(gòu)成。反應(yīng)器主體材料為樹脂玻璃體,內(nèi)徑160mm、高度300mm,底部進(jìn)氣,內(nèi)置催化劑。為方便催化劑更換,反應(yīng)器采用對(duì)開法蘭式設(shè)計(jì),催化劑以填料形式投加到反應(yīng)器中。
實(shí)驗(yàn)采用制氧機(jī)作為氣源,臭氧濃度大于100mg/L,臭氧產(chǎn)量大于40g/h。壓力溶氣泵功率為100W,流量為0.5m3/h,溶氣體積比小于30%。
3.2 影響因素實(shí)驗(yàn) 每次實(shí)驗(yàn)取水固定為4000mL,煉油廢水置入壓力溶氣反應(yīng)器,臭氧通過(guò)壓力溶氣泵從反應(yīng)器底部進(jìn)入,形成良好的氧化體系,處理后的污水及剩余氣體分別進(jìn)入集水器和尾氣后處理設(shè)備。以COD,BOD5/COD作為評(píng)價(jià)指標(biāo),分別考察催化劑類型及用量、pH 值、反應(yīng)時(shí)間、臭氧用量等影響因素對(duì)臭氧催化反應(yīng)效果的影響
3.3 生物降解性能提升驗(yàn)證實(shí)驗(yàn) 模型實(shí)驗(yàn)采用間歇流方式,污泥均采自遼河石化污水處理場(chǎng)CAST池,經(jīng)培養(yǎng)馴化后用于活性污泥模擬實(shí)驗(yàn)。分別將經(jīng)臭氧催化處理后的污水和未經(jīng)處理的原水稀釋至300~500mg/L,相同反應(yīng)條件下,進(jìn)行模擬活性污泥對(duì)比實(shí)驗(yàn)。為驗(yàn)證生物降解性能調(diào)控效果穩(wěn)定性,相同處理?xiàng)l件下,對(duì)臭氧催化氧化出水進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)。
結(jié)束語(yǔ)
實(shí)驗(yàn)利用臭氧催化氧化技術(shù)處理煉油廢水。確定載銅活性炭為催化劑,很佳處理?xiàng)l件為:污水處理量為4000mL;催化劑投量為200cm3;初始pH 為11;反應(yīng)時(shí)間為40min;臭氧流量40L/h,處理1L煉油廢水消耗臭氧0.46g。該工藝條件下,臭氧催化氧化煉油廢水的處理終點(diǎn)COD平均值為1560mg/L,COD平均去除率為65%,BOD5/COD上升至0.28,BOD5為441mg/L。經(jīng)模型活性污泥法驗(yàn)證,經(jīng)臭氧催化氧化技術(shù)處理后,煉油廢水中有機(jī)污染物得到有效降解,可生降解性能提升效果理想,且處理效果較為穩(wěn)定。