水產(chǎn)養(yǎng)殖中多層式臭氧混合裝置對(duì)臭氧溶解效率影響的研究
2012年,我國(guó)水產(chǎn)品總量達(dá)到5906萬t,其中養(yǎng)殖產(chǎn)量4305萬t,已經(jīng)連續(xù)24年居世界第1位[1]。工廠化循環(huán)水養(yǎng)殖模式作為工業(yè)化水平很高的養(yǎng)殖模式越來越得到重視和發(fā)展。該模式是以水產(chǎn)養(yǎng)殖用水凈化后循環(huán)利用為核心特征,臭氧在工廠化循環(huán)水產(chǎn)養(yǎng)殖水處理系統(tǒng)[2-6]中已經(jīng)被較為廣泛地應(yīng)用。國(guó)外關(guān)于養(yǎng)殖水體臭氧消毒的研究早已展開,其中Steven[7]曾提出了利用臭氧對(duì)循環(huán)水養(yǎng)殖水體消毒的方法,主要是利用一種增氧的裝置要要Speece錐(國(guó)內(nèi)稱溶氧錐或曝氣錐)來混合臭氧和水,得到高濃度(大約0.1~0.2mg/L)的臭氧水溶液;消毒使用后的高濃度臭氧水對(duì)生物有毒性,研究人員又設(shè)計(jì)了紫外線裝置來消除水中的剩余臭氧,使?jié)舛冉档偷?.01mg/L。關(guān)于混合裝置Speece-錐的尺寸與結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),Daniel等[8]為Speece-錐建立了動(dòng)態(tài)模型,方便設(shè)計(jì)者進(jìn)行初始尺寸設(shè)計(jì)和很優(yōu)化選擇。
國(guó)內(nèi)在養(yǎng)殖水體中使用臭氧消毒的研究很少見,在實(shí)際生產(chǎn)中的臭氧混合裝置大部分是鼓泡塔式接觸反應(yīng)器[9],這種鼓泡塔大部分高3m以上,不適于移動(dòng)和日常的維護(hù)操作。國(guó)內(nèi)也有關(guān)于臭氧消毒的研究,其混合方式摒棄了這種笨重的反應(yīng)器,取而代之的是輕巧的射流混合[10]或葉片泵攪動(dòng)混合方式,取得了較好的效果,但設(shè)備都是購(gòu)買自國(guó)外成熟的產(chǎn)品,沒有自己的設(shè)計(jì)方案。填料塔[11-14]是化工企業(yè)中很常用的氣、液傳質(zhì)設(shè)備之一,在塔內(nèi)設(shè)置填料使氣液兩相能夠達(dá)到良好傳質(zhì)所需的接觸狀況。近年來,人們對(duì)填料塔作了大量的實(shí)質(zhì)性研究,并取得了突破性進(jìn)展,主要表現(xiàn)在一些新型高效塔內(nèi)件和塔填料的問世,并取得了很好的經(jīng)濟(jì)效。本研究主要通過按氣液混合理論設(shè)計(jì)的一種多層填料塔開展對(duì)臭氧進(jìn)行混合溶解的研究,根據(jù)在不同填料的種類及填料高度的條件下,調(diào)節(jié)氣液比進(jìn)行試驗(yàn),得出臭氧在水中溶解效率較高的條件,提高臭氧的溶解效率,研究探索一種水產(chǎn)養(yǎng)殖用的新型臭氧混合方法,以促進(jìn)臭氧能夠更有效和經(jīng)濟(jì)地應(yīng)用于工業(yè)化水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)業(yè)。
1材料與方法
1.1試驗(yàn)裝置與系統(tǒng)
圖1是本試驗(yàn)裝置結(jié)構(gòu)與系統(tǒng)示意圖。
如圖1所示,臭氧混合裝置呈多層塔狀,塔端是進(jìn)水層,底部為出水底座,中間為多層混合層,各層之間設(shè)有布水/導(dǎo)氣支撐板,混合裝置直徑為200mm,高度分別有200mm和300mm兩種規(guī)格。試驗(yàn)系統(tǒng)主要由臭氧混合裝置、純氧源
臭氧發(fā)生器、轉(zhuǎn)子流量計(jì)、液體流量計(jì)、球閥、蓄水池和1臺(tái)潛水泵組成。裝置工作方式:水由潛水泵到進(jìn)水層,由上至下逐層下落,通過混合層中設(shè)置的填料使臭氧與水充分混合,將臭氧轉(zhuǎn)移到水體中,很后下落至出水底座,由出水口排出。為保證各層間水與臭氧的充分混合,各層間均設(shè)有布水/導(dǎo)氣支撐板,其上有42個(gè)直徑為5mm的布水孔,開孔率為13%,其中部的通氣管直徑為20mm,高度為60mm。
1.2試驗(yàn)材料
試驗(yàn)用水是溫度為20℃的自來水,純氧作為氣源,填料分別為多面空心球、鮑爾環(huán)和改性懸浮生化填料。3種填料的具體性能參數(shù)如表1所示。
1.3試驗(yàn)設(shè)計(jì)
臭氧混合系統(tǒng)中,混合層中分別選用鮑爾環(huán)、改性懸浮生化填料與多面空心球3種典型的填料。為了減弱單層填料過高而產(chǎn)生的"壁流效應(yīng)"和"放大效應(yīng)",第1組將試驗(yàn)填料的高度分為3個(gè)層次:0.3m(1層)、0.5m(2層)、0.7m(3層),調(diào)節(jié)水流量為4、5、6m3/h,氣流量為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5m3/h等5個(gè)梯度進(jìn)行試驗(yàn)。第2組,氣液比一定,即水流量為6m3/h、氣流量為0.1m3/h時(shí),改變填料高度,研究鮑爾環(huán)作為填料時(shí),對(duì)臭氧混合溶解效率的影響。
1.4測(cè)定方法及數(shù)據(jù)處理
試驗(yàn)主要測(cè)量臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧的濃度和水中溶解的臭氧濃度。臭氧發(fā)生器產(chǎn)生臭氧化氣體中臭氧濃度的測(cè)量使用碘量法[15-16],測(cè)量時(shí)一般采用碘化鉀(KI)溶液(20%),水中溶解的臭氧與碘化鉀反應(yīng)游離出碘,等該反應(yīng)結(jié)束時(shí)應(yīng)首先對(duì)該溶液酸化,靜置5min;然后用已經(jīng)標(biāo)定好的硫代硫酸鈉(Na2S2O3)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,該滴定采用電位滴定儀對(duì)游離碘進(jìn)行滴定,滴定結(jié)束后,在電腦上讀出所用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,很后根據(jù)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量計(jì)算出臭氧濃度。
臭氧濃度按如下公式計(jì)算:
φ(O3)=(VNa×C×24000)/V
式中,φ(O3)為臭氧濃度(mg/L);VNa為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(mL);C為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量濃度(mol/L);V為臭氧化氣體取樣體積(mL)。
水中溶解的臭氧濃度采用美國(guó)HACH哈希臭氧試劑,并且使用DR2700分光光度計(jì)進(jìn)行檢測(cè)。溶解氧和溫度等參數(shù)由YSI(美國(guó)賽維儀器
公司)數(shù)水質(zhì)分析儀測(cè)定。根據(jù)以上測(cè)定出的臭氧發(fā)生器所產(chǎn)生的臭氧化氣體中臭氧濃度和水中溶解臭氧的濃度,再根據(jù)氣體流量和水流量,進(jìn)一步計(jì)算出臭氧發(fā)生器每分鐘所產(chǎn)臭氧的質(zhì)量以及每分鐘水中所溶解臭氧的質(zhì)量,從而計(jì)算出臭氧的溶解效率。試驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Excel進(jìn)行處理。
結(jié)論與討論
本研究結(jié)果表明,本試驗(yàn)裝置在一定范圍內(nèi)增加填料高度、降低氣液比,有利于提高臭氧的溶解效率,這與Farines等[22]采用反應(yīng)罐進(jìn)行臭氧溶于水的研究結(jié)果相符,其研究結(jié)果表明,氣液比為0.167時(shí),水溶液臭氧質(zhì)量濃度達(dá)到5mg/L,臭氧的溶解效率僅達(dá)到30%;氣液比為1時(shí),水溶液臭氧質(zhì)量濃度達(dá)到19mg/L,臭氧的溶解效率僅達(dá)到19%。Michel等[23]對(duì)臭氧溶解效率研究結(jié)果也認(rèn)為,采用射流器與噴嘴相結(jié)合,在水流量為0.9m/s時(shí),傳質(zhì)效率達(dá)到了93%左右,在臭氧質(zhì)量濃度為128g/m3、氣液比為0.038時(shí),水溶液臭氧質(zhì)量濃度達(dá)到4.8mg/L,其溶解效率到達(dá)75%。
使用該新型填料塔選用鮑爾環(huán)作為填料,臭氧的混合效果很佳。本試驗(yàn)采用直徑為25mm的鮑爾環(huán)作為填料,當(dāng)填料高度為700mm、水流量為6m3/h、臭氧化氣體流量為0.1m3/h時(shí),即氣液比為1/60、水處理量為190m3/h?m2、水溶液中臭氧的質(zhì)量濃度為0.84mg/L時(shí),臭氧的溶解效率很高可以達(dá)到78%左右。該結(jié)果為以后研發(fā)經(jīng)濟(jì)適用的臭氧混合裝置具有重要的參考價(jià)值。
本試驗(yàn)所設(shè)計(jì)的新型多層臭氧混合裝置將填料通過支撐板進(jìn)行分層,減弱了填料塔中普遍存在的"壁流效應(yīng)"和"放大效應(yīng)"。與鼓泡塔式接觸反應(yīng)器、氣液混合泵及射流器等臭氧混合與溶解設(shè)備相比,該裝置具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、體積小、易于安裝與維護(hù)、混合效率高和不易堵塞等特點(diǎn),可為優(yōu)化循環(huán)水養(yǎng)殖水處理工藝與系統(tǒng),提高臭氧混合效率和經(jīng)濟(jì)性提出一種確實(shí)可行的良好方式。但由于條件限制,本試驗(yàn)對(duì)系統(tǒng)排出的尾氣中殘余臭氧的含量與再利用未能進(jìn)行研究與分析。在以后研究臭氧溶解裝置時(shí),還可以考慮將該裝置與其他臭氧溶解設(shè)備組合在一起以進(jìn)一步研究。
參考文獻(xiàn):
[1]王峰,雷霽霖,高淳仁,等.國(guó)內(nèi)外工廠化循環(huán)水養(yǎng)殖研究進(jìn)展[J].中國(guó)水產(chǎn)科學(xué),2013,20(5):1100-1111.
[2]周煊亦,房燕,曹廣斌,等.臭氧處理技術(shù)在工廠化水產(chǎn)養(yǎng)殖中的應(yīng)用研究[J].水產(chǎn)學(xué)雜志,2012(3):49-57.
[3]RG賴斯,A涅澤爾.臭氧技術(shù)及應(yīng)用手冊(cè)[M].北京:中國(guó)建筑工業(yè)出版社,1991.
[4]殷之奕,俞永正,康新畦.臭氧在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的應(yīng)用[J].水產(chǎn)科技情報(bào),2000,29(3):133-135援
[5]孫廣明,李寶華,李漢忠.臭氧特性及對(duì)水質(zhì)的凈化作用[J].漁業(yè)現(xiàn)代化,2000(4):23-26.
[6]TimmonsMB,EbelingJM.RecirculatingAquaculture[M].New York:CayugaAquaVenturea,Ithaca,2007.
[7]StevenTS.OzonationandUVirradiation-anintroductionand examplesofcurrentapplications[J].AquaculturalEngineering, 2003(28):21-36.
[8]DanielFM,JohnCL.Bubbledynamicsandoxygentransferin aspeececone[J].WaterScienceandTechnology,1998,37(2): 285-292.
[9]陳斌.鼓泡塔氧化反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)建的研究[D].杭州:浙江大學(xué),2006.
[10]賈慧文.工廠化循環(huán)水養(yǎng)殖臭氧消毒設(shè)備的研究[D].上海:上海海洋大學(xué),2011.
[11]李紅海,王偉文,王立新,等.填料基礎(chǔ)理論新進(jìn)展[J].化學(xué)工程,2007(8):74-78.
[12]QiuJH,ChenGB,JiJB.Integratedliquiddistributionmodel forthecorrugated-sheet-structuredpackedcolumns[J].Industrial&EngineeringChemistryResearch,2003,42(14): 3426-3433.
[13]OlujicZ,AliAM,JansensPJ.Effectoftheinitialgasmaldistributiononthepressuredropofstructuredpackings[J]. ChemicalEngineeringandProcessing,2003,43(3):465-476.
[14]MakAna,Koning,CajHamersma,etal.Axialdispersionin single-phaseflowinapulsedpackedcolumncontaining structuredpacking[J].ChemicalEngineeringScience,1991,46(3):819-826.
[15]管崇武,宋紅橋.養(yǎng)殖水體中臭氧濃度檢測(cè)方法的改進(jìn)研究
[J].漁業(yè)現(xiàn)代化,2011,38(6):16-19.
[16]石曉榮,朱天宇,陳家財(cái).水中臭氧濃度的檢測(cè)方法[J].河海大學(xué)常州分校學(xué)報(bào),2007,21(1):48-52援
[17]梁傳輝,孫廣明,王德興.高效臭氧水處理裝置[J].漁業(yè)現(xiàn)代化,2005(5):16-18.
[18]張鵬,劉春江,唐忠利,等.加壓下規(guī)整填料塔內(nèi)氣液兩相流返混的實(shí)驗(yàn)研究:氣相返混系數(shù)[J].化工學(xué)報(bào),2001,52(5):381-382.
[19]陳英,李艷莉,張浩,等.水中臭氧的分解動(dòng)力學(xué)研究[J].高?;瘜W(xué)工程學(xué)報(bào),2001,15(5):500-504.
[20]王進(jìn).臭氧在水產(chǎn)養(yǎng)殖中應(yīng)用[J].水產(chǎn)工程,2011(4):249.
[21]FarinesV,BaigS,AlebetJ,etal.Ozonetransferfromgasto waterinaco-currentupflowpackedbedreactorcontaining silicagel[J].ChemicalEngineeringJournal,2003,91:67-73.
[22]MichelM,PurnenduB.Determinationofozonemasstransfer coefficientinatallcontinuousflowcounter-currentbubble contactor[J].ChemicalEngineeringJournal,2007,132:215-225.