臭氧分解是一種利用臭氧裂解不飽和有機鍵的過程。臭氧不會在飽和碳中心發(fā)生反應,而是以2 + 3協(xié)同方式在不飽和體系中以1,3-偶極加成反應,這使得臭氧在有機化學中具有實用性。
臭氧分解機制很早由Rudolf Criegee于1953年提出。
臭氧分解機制如下所示:
臭氧與烯烴在1,3-偶極環(huán)加成反應中與molozonide(也稱為主要臭氧化物)反應,其是具有3個相鄰氧原子(1,2,3-三氧雜環(huán)戊烷)的5元環(huán)結(jié)構(gòu)。該中間體是不穩(wěn)定的并且在環(huán)化反應中開放以形成兩性離子和羰基化合物,通常稱為“Criegee Intermediate”。在第三個反應步驟中,羰基化合物和兩性離子在另一個環(huán)加成反應中形成二級臭氧化物,其也是五元環(huán),但具有2個相鄰的氧原子(過氧化物鍵),第三個插入原始碳碳雙鍵中作為醚鍵(1,2,4-三氧雜環(huán)戊烷)。在同位素標記中發(fā)現(xiàn)了這種機制的證據(jù)。用17O(氧-17)標記的苯甲醛在臭氧分解反應中與兩性離子中間體反應,同位素僅在臭氧化物的醚鍵中結(jié)束[1]。注意,如果碳鏈雙鍵位于鏈的末端,即R1-CH = CH2,則會形成二氧化碳(CO2)。臭氧分解的實用方面壬二酸和壬酸是由油酸的臭氧分解產(chǎn)生的。 。用17O(氧-17)標記的苯甲醛在臭氧分解反應中與兩性離子中間體反應,同位素僅在臭氧化物的醚鍵中結(jié)束[1]。注意,如果碳鏈雙鍵位于鏈的末端,即R1-CH = CH2,則會形成二氧化碳(CO2)。臭氧分解的實用方面壬二酸和壬酸是由油酸的臭氧分解產(chǎn)生的。 。用17O(氧-17)標記的苯甲醛在臭氧分解反應中與兩性離子中間體反應,同位素僅在臭氧化物的醚鍵中結(jié)束[1]。注意,如果碳鏈雙鍵位于鏈的末端,即R1-CH = CH2,則會形成二氧化碳(CO2)。臭氧分解的實用方面壬二酸和壬酸是由油酸的臭氧分解產(chǎn)生的。 。
如何使用臭氧分解獲得很佳效果
高臭氧濃度可以很有效地進行臭氧分解反應。臭氧濃度高于10%可獲得優(yōu)異的結(jié)果; 但是,臭氧濃度越高,結(jié)果越好??焖俎D(zhuǎn)化很重要,因為通常處理的樣品非常?。ㄔ?00-250毫升之間)。較小的樣品比較大的樣品干燥得更快,因為進入樣品的氣體(臭氧和氧氣)非常干燥。